Development of Functional Materials Derived from Organoarsenic Homocycles

有機ヒ素ホモ環状化合物から誘導される機能性材料の開拓

2016-03-25

2016-03-25

有機ヒ素ホモ環状化合物は不揮発性の出発物質から合成でき、これを用いて合成された1,4-ジヒドロ-1,4-ジアルシニン(DHDA)は安全かつ簡便に合成できる有機ヒ素化合物である。本論文では有機ヒ素ホモ環状化合物からつくられるDHDAを用いた機能材料について及び有機ヒ素ホモ環状化合物を用いた新しい合成法とそれらの特性について述べる。　第1章では、tert-ブトキシカルボニル基を有するDHDAを配位子に用いて得られるジヨード白金(II)単核錯体錯体が発光のベイポクロミズムを示すことを見出した。固体状態で溶媒蒸気の出し入れにより発光のスイッチングが可能であり、取り込み可能な溶媒にも選択性があること等の発光挙動について調査した。　第2章では、メトキシカルボニル基を有するDHDAを配位子に用いて得られるジヨード白金(II)単核錯体錯体が3種類の異なる結晶構造をとり、結晶構造の違いにより発光特性が異なることを見出した。　第3章では、DHDA酸無水物と過剰量の第一級アミンからアミノマレイミドが得られ、得られたアミノマレイミドが凝集誘起発光(AIE)を示すことを見出した。アミノマレイミド誘導体の合成とAIE挙動について調査した。　第4章では、ヒ素ホモ環状化合物を用いた新たな炭素‐ヒ素結合形成手法を開発し、この手法を用いてアルサフルオレンを合成した。ハロゲン化ヒ素は炭素‐ヒ素結合形成に有用であるが、毒性、揮発性の問題で取り扱いが困難であった。ハロゲン化ヒ素であるジヨードアルシン誘導体を、有機ヒ素ホモ環状化合物とヨウ素からin-situで生成でき、安全かつ簡便に炭素‐ヒ素結合を形成できることを見出した。この手法を用いて、π共役系分子であるアルサフルオレンを合成し、これらの光学特性を調査した。　第5章では、ジヨードアルシンの生成を用いた新たな炭素‐ヒ素結合の形成手法を用いて、ジチエノアルソールを合成した。ジチエノアルソールのクロスカップリングによる誘導体の合成及びコポリマー化を行い、それらの光学特性の調査を行った。

博士（工学）

京都工芸繊維大学

14303甲第777号

http://hdl.handle.net/10212/2303

en

none

Thesis or Dissertation

Thesis